学校于 1979 年创办，是以伟大人民教育家陶行知先生的名字来命名的公立省级重点职业学校。1984 年 8 月，学校改名为广州市白云职业高级中学。1986 年 9 月，再次更名为广州市白云行知职业高级中学。1993 年 8 月，又更名为广州市白云行知职业中等专业学校。2004 年 4 月，再次更名为广州市白云行知职业技术学校。2007 年 8 月，白云区技工学校、白云区职业技术学校与本校整合为一校两区的新广州市白云行知职业技术学校。学校开办的两所幼儿园和一个培训中心，它们均为独立法人单位。2010 年 12 月，学校被评为广州市依法治校示范校。

学校位于广州大道，位于风景优美的白云山麓。学校有同和校区和天平架校区这两个校区，目前正在筹备人和校区。地铁三号线让三个校区以及两个实验幼儿园距离很近。学校的占地面积为 63 亩，建筑面积有若干平方米。学校拥有 2200 个公寓式学生宿位。学校开设有会计、计算机、汽车维修、幼师、烹饪这五大专业。其中，计算机网络技术专业以及会计专业，都被广东省教育厅评定为重点建设专业。目前，学校的在校学生人数超过 2600 人，年培训量在 5000 人次以上。学校拥有 68 间专业实验实训场室，包括汽车新技术实训室、网络实训室、电子阅览室、点心实操室、电子电工实验室、语音室、数码钢琴室、舞蹈室等。这些场室拥有 2080 个工位，在省内处于一流水平。学校还拥有一支师资队伍，教学、科研和实践能力较强。在编教职工有 140 人，其中高级教师 63 名，双师型教师 82 人。

学校是广州市排球网点的学校。

学校严格要求学生完成“学做人、学本领、拿双证”的三大任务。学校的校企合作工作在广州和全省职业教育界有较大影响力。

2012 年和 2013 年，学校连续两年获得广州市中等职业学校毕业班工作评价优秀（一等奖）。

招生专业

2023 年，星华教育的中职高考冲刺班有精学班和厚学班。这两个班正在接受报名。